近日,遼寧科技大學化學工程學院遼寧省“能源材料與電化學”重點實驗室安百鋼教授團隊的研究成果“Modest modulation on the electronic structure of Co
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8 by vanadium doping for high-performance rechargeable Zn–Air batteries”在《Applied Catalysis B:Environmental》在線發(fā)表。論文第一作者為2022級博士研究生吳琳,導(dǎo)師安百鋼教授為通訊作者,張涵博士和李莉香教授為共同通訊作者。該項研究工作得到了國家自然科學基金項目、興遼英才計劃項目以及遼寧省能源材料與電化學重點實驗室的支持。
氧反應(yīng)是質(zhì)子膜燃料電池、金屬-空氣電池和水電解中的動力學控制步驟,而高性能氧反應(yīng)催化劑則成為發(fā)展上述系統(tǒng)的關(guān)鍵技術(shù)之一。金屬-空氣電池需要催化劑具有氧還原(ORR)和氧析出(OER)雙重功能,而如何實現(xiàn)這種雙功能的優(yōu)化和平衡更具有挑戰(zhàn)性。近期,安百鋼教授團隊通過一種創(chuàng)新雙溶劑方法制備釩摻雜的V-Co
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8催化劑。該方法可以實現(xiàn)在Co
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8納米粒子晶格中原子水平的釩摻雜,從而調(diào)控催化劑電子構(gòu)型(圖1)。研究發(fā)現(xiàn),適量的釩摻雜水平,即對催化劑電子結(jié)構(gòu)的溫和調(diào)控能夠優(yōu)化Co的自旋態(tài),平衡反應(yīng)過程中氧中間體的吸附/解吸,從而加速氧反應(yīng)動力學(圖2)。實驗研究證實,使用V-Co9S8作為空氣陰極催化劑組裝的鋅-空氣電池可提供超高功率密度(345 mW cm
-2)、能量密度(814 mAh g Zn
-1)和在5 mA cm
-2下循環(huán)840次的非凡穩(wěn)定性(圖3)。

圖1. 雙溶劑法制備V-Co9S8催化劑微觀形貌、結(jié)構(gòu)和元素分布圖

圖2. 催化劑紫外光電子能譜、電子順磁共振譜、有效磁矩、相對活性、吸附中間體模型和基于兩種模型的反應(yīng)自由能圖

圖3. 鋅-空氣電池電化學性能圖
(供稿:化工學院)